Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 14
 
djvu / html
 

8
ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА — ДЕНА
продуктов, получаемых при восстановлении этих соединений, и установил, что эта реакция может служить способом получения довольно труднодоступных диаминов и оксиаминов. Выводы в этом направлении Д. обобщил в статье «О взаимодействии окислов a30Ta(N205,N204 и N2O3)c непредельными углеводородами» (1934); впоследствии они получили широкое развитие, став важным направлением органич. химии. Исследования Д. циклических полиметилеио-вых углеводородов и их производных являются дальнейшим развитием работ Густавсона и Марковнико-ва. Д. изучал изомерные превращения простейших карбоциклич. соединений. Он показал, что действием цинковой пыли и спирта на дибромпроизводные предельные углеводороды (реакция Густавсона), в к-рых два атома брома разделены не более чем одной СН2 группой, образуется триметиленовый цикл. Таким способом Д. впервые получил гомолог три-метилена — метилциклопропан — и подробно изучил его свойства. Эта работа имела большое значение в развитии стереохимии.
В исследованиях, начатых в 1901, Д. с сотрудниками открыл общую закономерность изомеризации карболич. систем, получившую наименование Демьянова перегруппировка (см.). Д. впервые синтезировал ряд весьма труднодоступных соединений. Таковы, кроме уже названного метилтриметилена, ви-нилтриметилен, метиленциклобутан, циклопропен и др.
Д. уделял также большое внимание вопросам агрономич. химии и химии растений. Совместно с учениками Д. составил руководства по химии растений, анализу растительных веществ и по агрономическому анализу. Ему принадлежит учебник органич. химии, выдержавший несколько изданий.
Соч. Д.: Сборник избранных трудов, М.—Л., 1936 (имеется библиография); Жиры и воска. Химия и анализ, 3 изд., М.—Л., 1932; Общие приемы анализа растительных веществ, М.—Л., 1934 (совм. с Н. Д. Прянишниковым); Органическая химия, 3 изд., М., 1944; Химия растительных веществ, М.—Л., 1933 (совм. с В. В. Феофилактовым); Эфирные масла, их состав и анализ, 2 изд., М.—Л., 1933 (совм. с В. И. Ниловым и В. В. Вильямсом).
Лит.: Академик Николай Яковлевич Демьянов. К 45-летию научной и педагогической деятельности, 1887—1933, Л., 1934; Феофилактов В. В., Николай Яковлевич Демьянов, «Журнал общей химии», 1938, т. 8, вып. 14—15; О н и щ е н к о А. С., Н. Я. Демьянов — классик советской химии, «Успехи химии», 1948, т. 17, вып. 5.
ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА — .изомеризация карбо- и гетероциклич. аминов и спиртов как в сторону расширения, так и в сторону сужения цикла. Д. п. протекает при действии азотистой кислоты на амины и, соответственно, бромистоводород-ной или иодистоводородной кислоты на спирты. Эта реакция была открыта Н. Я. Демьяновым (см.).
Общая схема Д. п. (на примере производных циклопропана и циклобутана) такова:
, СН,-СН-ОН
/ \ \ (Вг) / СН2— СН2 \
/ циклобутанол \
СН!Ч / CH.,-CH-NH,
1 х( -ITT рТ-J ]\Т^Т jfi — Ivila — ^* И з 1 1 (ОН)
сн/ (ОН) сн.-сн,
цнклопропилметиламин \ / цинлобутиламин
СИ. ^ "
[ ")СН-СН8-ОН ПИ/ ГИтЛ
циклопропилкарбинол
В 1901—03 Н. Я. Демьянов установил, что при действии азотистой кислоты на циклобутилметиламин наряду с не-вначительным количеством нормальных продуктов (цикло-Сутилкарбинола и метиленциклобутана) образуются цпкло-певтанол и циклопентен, т. е. происходит изомеризация
цикла в сторону его расширения. В 1907 Демьянов повторил одновременно с Н. Д. Зелинским работу англ, химика У. Пернина (младшего) о действии HNO, на циклобу-тиламин и нашёл, что, вопреки мнению У. Перкина, получаемый спирт представляет собой смесь циклобутанола и цикло-пропилкарбинола, т. е. установил, что происходит сужение цикла.
В ряде работ совместно с М. Н. Дояренко Н. Я. Демьянов нашёл, что изомеризация того же типа имеет место при действии бромпстоводородной кислоты на циклич. спирты и, наконец, при пропускании паров спиртов над нагретой окисью алюминия с одновременным дегидрированием:
СН!Ч
I >CII-CHS-OH -> СН/ циклопропилкарбинол
СН,-СО - I I
CHs-CH, цпклобутанон.
Немецкий химик О. Валлах с помощью Д. п. (1907) осуществил образование циклогексанола из циклопентилме-тиламина, а также преобразовал семичленное кольцо в вось-мичленное. Л. Ружичка (1926) способом Демьянова получил девятичленное кольцо из циклооктилметиламина. Ученики Демьянова распространили эту реакцию на гетероциклич. соединения: Н. В. Вильяме — на тетрагидрофуриламин (1930), а Н. И. Путохин — на пирролметиламин, пирроли-динметиламин (1930) и индолилметиламин (1932).
Д. п. имеет большое теоретич. значение, т. к. показывает взаимную связь и возможность перехода друг в друга различных циклов. В свою очередь это проливает свет на более сложные процессы образования и изомеризации в растениях, напр, циклич. терпенов, кислород- и азотсодержащих кольчатых систем, в частности алкалоидов.
Пит.: Демьянов Н. Я., Сборник избранных трудов, М.—Л., 1936; Organic chemistry. An advanced treatise, ed. by H. Oilman, v. 1, 3 ed., N. Y.—L., 1948 (стр. 96, 107).
ДЕМЬЯНОВА УХА — чрезмерное, навязчивое гостеприимство (по басне И. А. Крылова «Демьянова уха»).
ДЕМЬЯНОВКА — село, центр Узункольского района Кустанайской обл. Казахской ССР. Расположено в 145 км к С.-В. от г. Кустанай. Имеются (1951) средняя школа, клуб, библиотека. В р а и о-н е развиты посевы пшеницы; в животноводстве преобладают овцы и крупный рогатый скот. Организованы 3 МТС.
ДЕМЯНСК — село, центр Демянского района Новгородской области РСФСР. Расположено на р. Явонь (бассейн оз. Ильмень), в 41 км к Ю. от ж.-д. станции Лычково (на линии Старая Русса — Бологое). В Д. •— завод первичной обработки льна, маслозавод. Имеются (1949) средняя школа, Дом культуры, кинотеатр. Д. известен с 15 в. В районе — льноводство и молочное животноводство.
ДЕН, Зигфрид Вильгельм (1799—1858) — немецкий музыкальный теоретик и педагог. В 1842— 1848 — редактор музыкального журнала «Цецилия», с 1842 — библиотекарь музыкального отдела Берлинской королевской библиотеки. Автор нескольких музыкально-теоретич. работ («Теоретически-практическое учение о гармонии», 1840, «Учение о контрапункте, каноне и фуге», 1859, посмертно, и др.), в к-рых проводил идеи французской композиторской школы конца 18 в. (Ш. Кателя, Л. Керубини и др.). Славился как педагог («бесспорно первый музыкальный знахарь в Европе», по выражению М. И. Глинки, нек-рое время бравшего у него уроки). У Д. занимались А. Г. и Н. Г. Рубинштейны и В. Н. Кашперов.
Лит.: Глинка М. И., Записки, в его кн.: Литературное наследие, т. 1 — Автобиографические и творческие материалы, Л.—М., 1952; Асафьев Б. (Игорь Глебов), Глинка, [2 изд.], М.—Л., 1950.
ДЁНА, Джемс (1813—95) — американский геолог, см. Дана, Джемс.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Большая Советская Энциклопедия Второе издание