Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 18
 
djvu / html
 

30
ИНДИКАТОРЫ — ИНДИКАТРИСА ДЮПЕНА
значениях рН раствора.В конечной точке титрования флюоресценция может появляться, исчезать или изменять свой цвет. Анализируемый раствор освещают ультрафиолетовыми лучами («лампами чёрного света») и наблюдают флюоресценцию. Эти И. при небольшом их количестве в растворе дают очень отчётливый эффект, что позволяет титровать сильно окрашенные растворы.
Для титрования слабых кислот применяются также И. помутнения, являющиеся обратимыми коллоидами, коагулирующими (см. Коагуляция) в очень узких границах (напр., изонитроацетил-п-аминоазо-бензол образует муть при рН от 10,7 до 11,0).
И. для реакции осаждения и комплек-сообразования. В нек-рых случаях, когда конец выпадения осадка или образования комплексного соединения связан с изменением величины рН раствора, пригодны И., перечисленные выше. Напр., соли двухвалентной ртути можно титровать раствором цианистого калия в присутствии фенолфталеина как И. Пока образуется очень мало диссоциированный цианид ртути, раствор остаётся нейтральным, первая лишняя капля цианида калия создаёт в растворе щелочную реакцию, и он окрашивается в пурпурный цвет. Во многих случаях необходимы специфич. И., образующие окрашенные осадки или окрашенные растворимые соединения с рабочими растворами. Так, при титровании хлоридов солью серебра И. служит раствор хромата калия; в конце титрования образуется красный осадок хромата серебра. И., называемые адсорбционными, широко применяются для титрования методами осаждения. Это органич. соединения, являющиеся слабыми электролитами, ионы к-рых адсорбируются выпадающими при титровании осадками; И., вследствие происходящей при этом их деформации, изменяют свой цвет. Анионы эозина, напр., имеют розовый цвет. При добавлении эозина к раствору нитрата серебра этот цвет сохраняется, но если начать титрование серебра бромидом натрия, выпадающий осадок бромида серебра адсорбирует ионы серебра, к-рые в свою очередь присоединяют к себе ионы эозина, деформируя их с изменением окраски: осадок становится красно-фиолетовым. В конце титрования, когда все ионы серебра соединяются с бромид-ионами, красно-фиолетовая окраска осадка исчезает, и раствор снова становится розовым. Аналогичным образом действуют и другие адсорбционные И.
Все перечисленные И. называются внутренними И., потому что их вводят в анализируемый раствор. Так называемые внешние И. (они начинают выходить из употребления) нельзя вводить в раствор, т. и. они реагируют с выпадающими осадками. Ими пользуются следующим образом: отбирают каплю прозрачной жидкости, переносят её на фарфоровую пластинку и прибавляют каплю И.; изменение цвета или выпадение осадка указывает на конец титрования. Так, при титровании цинка железосинеродистым калием в качестве внешнего И. применяют нитрат уранила; при появлении в титруемом растворе избытка KsFe(CN), капля этого раствора с каплей И. даёт коричневый осадок.
И. для реакции окисления-восстановления. При титровании методами окисления-восстановления (оксидиметрии) необходимы иногда специфич. И., напр, при титровании иодом в качестве И. прибавляют крахмал, к-рый окрашивается иодом в синий цвет. Имеются и общие окислительно-восстановительные И. для многих оксидиметрич. титрований. Это органич. вещества, способные окисляться или восстанавливаться с изменением их окрасок. Процесс восстановления или окисления происходит в определённом интервале значений окислительного потенциала (см.). Интервалы превра-щ-тия окислительно-восстановительных И. сравнительно узкие, обычно они лежат в границах -f-0,06 g от их средних значений. В табл. 2 приведены важнейшие И. этого типа.
Табл. 2. — Окислительно-восстановительные индикаторы.
Наименование Нормальные окислит, потенциалы при рН=0 Изменение цвета
(окислит.) (восстановит.)
о, о'-Дифениламин-дикарбоновая ки- 1,26 1,14 1,08 0,99 0,76 0,53 0,36 0,24 сине-фиолетовый бледноголу-Оой красно-фиолетовый оранжеБЫй фиолетовый синий синий красный бесцветный красный бесцветный жёлтый бесцветный бесцветный бесцветный бесцветный
о-Фенантролин + +Fe+f .....
Фенилантранило-вая кислота нормальная .....
Эриоглауцин А . . Д ифени ламин(и ди-фенилбензидин) . Метиленовый си-
Индиготетрасуль-фоновая кислота Сафранин Т ....
Окислительно-восстановительные И. подбирают так, чтобы происходящий в конце титрования скачок потенциала в титруемом растворе покрывал то его значение, при к-ром изменяется цвет И.
Лит.: К а р я к и н Ю. В., Кислотно-основные индикаторы, М.—Л., 1951; КольтгофИ. М.иСтенгерВ.А.. Объемный анализ, пер. с англ., т. 1, М.—Л., 1950; Кольт-го ф И. М., Применение цветных индикаторов, пер. с англ., 3 изд., Л... 1929.
ИНДИКАТРИСА (франц. indicatrice — указывающая) — линия или поверхность, наглядно характеризующая какое-нибудь свойство изучаемого объекта. Так, индикатриса Дюпена (см.) характеризует искривление поверхности в данной её точке, индикатриса оптическая (см.) служит для изучения оп-тич. свойств кристаллов, индикатриса рассеяния (см.) показывает распределение рассеянного света по разным направлениям и т. п.
ИНДИКАТРИСА ДЮПЕНА —линия, к-рая даёт наглядное представление о характере искривления поверхности в данной её точке. И. Д. носит имя французского математика Ш. Дюпена (см.), впервые (в 1813) применившего эту линию к исследованию поверхностей. И. Д. строится следующим образом (см. рис.).ЧерезточкуМ кривой поверхности проводят касательную плоскость Р и всевозможные нормальные плоскости (на рис. плоскость Н — одна из нормальных плоскостей). Пусть АА'—линия пересечения касательной плоскости с одной из нормальных; на ней по обе стороны от точки М откладывают отрезки MN и MN', равные У R, где Д—радиус кривизны (в точке М) кривой (на рис.— g), по к-рой эта нормальная плоскость пересекается с поверхностью. Выполнив это построение для всех нормальных плоскостей, получают в касательной плоскости нек-рую линию — геометрич. место точек N (и JV'), симметрично расположенную относительно точки М; это и есть индикатриса Дюпена для точки М поверхности (на рис. И. Д. является эллипс). При обычных в дифференциальной геометрии ограничениях достаточной гладкости поверхностей (см.

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610


Большая Советская Энциклопедия Второе издание