Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 20
 
djvu / html
 

350
КАТАЛИЗ
с характерным застыванием человека в принятой или искусственно приданной ему позе. К. может возникнуть при внезапном сильном волнении, при истерии и кататонии (см.), во время сеанса гипноза. Напряжение мускулатуры тела при К. бывает в разной степени повышено. В одних случаях возможно искусственно придать телу самые причудливые и неудобные положения, сохраняемые в течение многих минут и даже часов (т. н. восковая гибкость); в других — напряжение бывает настолько сильным, что доходит до одеревенелости (можно поднять человека, держа его только за затылок и за пятки). В основе К., по И. П. Павлову, лежит изолированное выключение коры головного мозга, без угнетения деятельности нижележащих отделов нервно-двигательного аппарата.
В нормальных условиях эта деятельность, обеспечивающая уравновешивание организма и его частей в пространстве, всегда замаскирована произвольными движениями, осуществляемыми за счёт функции коры. При К., вследствие торможения коры головного мозга, этот уравновешивательный рефлекс резко выявляется.
Лит.: Павлов И. П., Психиатрия как пособница физиологии больших полушарий, Полное собр. соч., т. 3, кн. 1, 2 изд., М.—Л., 1951; Иванов-Смоленский А. Г., Очерки патофизиологии высшей нервной деятельности, 2 изд., М., 1952.
КАТАЛИЗ (от греч. хотаХоя? — разрушение) — возбуждение химич. реакции или изменение скорости химич. реакций в присутствии веществ (катализаторов), многократно вступающих в промежуточное химич. взаимодействие с участниками реакции, но восстанавливающих после каждого цикла промежуточных взаимодействий свой химич. состав. Если промежуточное взаимодействие с катализатором делает возможным протекание реакции с большей скоростью, чем без катализатора, то явление называется положительным К.; нередко его отождествляют с общим понятием К. Замедление химич. реакции в присутствии нек-рых веществ называется отрицательным К.: в этом случае катализатор исключает один из возможных путей реакции и оставляет лишь более медленные, в результате чего реакция замедляется или даже практически полностью подавляется (см. Антикатализаторы, Антиокислители). Изменение скорости реакции, вызываемое катализатором, характеризует его химич. активность. Весьма распространены аутокаталитические реакции (см.), при к-рых химич. процесс катализируется продуктами реакции; к их числу относится часть реакций разложения взрывчатых веществ (см.), многие процессы горения и нек-рые биологич. процессы. Встречаются также случаи отрицательного ауто-катализа, т. е. торможения продуктами реакции. Явления К. распространены в природе и широко применяются в технике. Каталитич. воздействию может быть подвержено большинство химич. реакций. Число веществ, выполняющих роль катализаторов, весьма велико.
Скорость отдельных стадий при положительном К. описывается уравнениями кинетики, химической (см.). Зависимость скорости от температуры подчи-
Е
няется уравнению С. Аррениуса (см.): W = k0e ,
где е — основание натуральных логарифмов, R — газовая постоянная, Т — абсолютная температура, АО — постоянная, не зависящая от температуры, Е — энергия активации, т. е. минимальная энергия, к-рой должны обладать реагирующие молекулы для возможности химич. превращения. Из этого уравнения следует, что чем меньше энергия активации,
тем больше скорость реакции. Небольшие изменения Е вызывают весьма значительные изменения скорости реакции. В присутствии катализатора ускорение реакции достигается в первую очередь в связи с тем, что энергия активации любого из этапов нового реакционного пути, возникающего в результате промежуточного химич. взаимодействия реагирующих веществ с катализатором, меньше энергии активации реакции в отсутствии катализатора. Во многих случаях К. введение катализатора вызывает цепную реакцию (см.). При этом ускорение достигается благодаря появлению активных частиц в процессе самой реакции, а их концентрация может превосходить равновесную. Напр., каталитич. действие воды на окисление окиси углерода связано с развитием реакционных цепей, с участием гидроксилов и атомов водорода. Отрицательный К. часто связан с прекращением цепной реакции вследствие обрыва цепей при взаимодействии отрицательного катализатора с активными частицами. Примером может служить замедляющее влияние кислорода на соединение водорода с хлором.
Конкретные механизмы К. очень многообразны и пока лишь в немногих случаях более или менее твёрдо установлены.
Количество реагирующего вещества, к-рое может испытать превращение в присутствии определённого количества катализатора, не ограничивается к.-л. стехиометрич. соотношениями и может быть очень большим. Малые количества катализатора часто вызывают заметные изменения скорости реакции. Так, скорость окисления водного раствора сульфита натрия заметно возрастает при содержании 10~14 г меди в 1 мл. Практически, однако, катализатор постепенно выходит из строя в результате различных побочных процессов (механич. или тер-мич. разрушения, улетучивания, взаимодействия с примесями и др.). Тем не менее в большинстве технических каталитич. процессов небольшое количество катализатора способствует превращению весьма значительных количеств реагирующих веществ. Так, при каталитич. окислении аммиака до окиси азота на платинородиевых сетках 1 кг расходуемого катализатора окисляет более 1000 т аммиака.
Различают гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) К. При гомогенномК. катализатор и реагирующие вещества образ'уют одну однородную систему. Примерами гомогенного К. могут служить каталитич. окисление окиси углерода до двуокиси углерода в присутствии паров воды или ускорение гидролиза растворимых углеводов в водном растворе в присутствии кислоты. В первом случае катализатор и катализируемые вещества образуют однородную газовую фазу, во втором — однородный, или же истинный раствор. При гетерогенном К. катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах и отделены границей раздела. Чаще всего при гетерогенном К. катализатором является твёрдое тело, а реагирующие вещества находятся в газовой или жидкой фазе, напр, окисление аммиака в присутствии металлич. платины или разложение растворённой перекиси водорода под влиянием нерастворимого в воде порошка двуокиси марганца. Отдельно следует упомянуть о микрогетерогенном К., при к-ром катализатор находится в коллоидном состоянии, в виде частиц размером менее 10~6 см. Примерами этого рода К. могут служить биокаталитич. процессы, в к-рых катализаторами являются фар-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640


Большая Советская Энциклопедия Второе издание