Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 31
 
djvu / html
 

150
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
кислоты (С,Н5О)2О и др. Таким неизменяющимся в органич. реакциях группам атомов, названным радикалами, стали приписывать такую же роль, как элементам в неорганич. химии. Англ, химик Э. Франклеяд (Франкланд) и нем. химик Г. Кольбе утверждали, что они открыли этил СгН5, а нем. химик Р. Бунзен — какодил состава (CH3)2As; в этих опытах видели доказательство существования радикалов; полученные вещества на самом деле имеют удвоенную плотность пара и потому должны считаться не радикалами, а продуктами сцепления двух одинаковых радикалов. Однако в то время понятие о молекулярном весе еще не было достаточно чётким.
Основное положение теории радикалов о переходе группы атомов из одного соединения в другое в неизменном виде остаётся в огромном числе случаев справедливым и в настоящее время, и на нём строятся многие методы исследования веществ неизвестной структуры. Однако и в первоначальной форме теория радикалов была несвободна от противоречий, к-рые со временем усиливались.
В 1834—39 Дюма обобщил имевшиеся материалы и собственные наблюдения о действии хлора на органич. соединения и на основании опыта получения хлораля СС13СНО из ацетальдегида,а также трихлор-уксусной кислоты CCljGOOH из уксусной кислоты высказал точку зрения о том, что хлор может замещать атомы водорода в радикалах. Хлор, близкий по своему электрохимич. характеру к кислороду, считался абсолютно отличным от водорода; поэтому возможность существования соединений, в к-рых атомы водорода в радикалах замещены на атомы хлора, теорией радикалов отрицалась. Вопреки этому Дюма писал, что в О. х. существуют определённые типы соединений, к-рые сохраняются и при замещении содержащихся в них атомов водорода атомами галогенов. Дальнейшие успехи, достигнутые на основании представлений Дюма, привели к созданию франц. химиками Ш. Жераром и О. Лораном теории типов. Органич. соединения рассматривались как производные простейших неорганич. веществ, образованные путём замещения в них одного или нескольких атомов водорода на группы атомов, называемые «остатками»; в соответствии с этим считалось, что органич. соединения обладают типическими свойствами тех неорганич. веществ, от к-рых они произошли и к типу к-рых они относятся. На основании имевшихся наблюдений Жерар установил три основных типа органич. соединений: а) тип воды Н—О—Н: R—ОН, R—О—R; б) тип аммиака NH3: R—NH2, R2NH, R3N; в) тип хлористого водорода НС1: RC1, RBr (R — радикал: — СН3, —С2Н6, —CeHs и т. п.).
Позднее нем. учёный А. Кекуле установил четвёртый тип, от к-рого можно было произвести различные углеводороды, а именно: тип метана СН4: R—CH3, R2CH2, R3CH и др.
На основе теории типов были установлены многие классы соединений (смешанные эфиры, ангидриды кислот, многоатомные спирты и др.); эта теория оказалась весьма плодотворной и позволила создать довольно чёткую классификацию органич. соединений, близкую к современной, с их разделением на классы по общности химич. свойств, причём принадлежность вещества к определённому классу позволяла в известной мере судить и о способах его получения. Однако теория типов, носившая формальный характер, вскоре оказалась не в состоянии объяснить новые факты. Стремление классифицировать органич. соединения только по типам реакций привело к непреодолимым трудностям и противоречиям. Так,
к определённым типам приходилось относить соединения, вовсе не имеющие в молекуле типич. группировок, обусловливающих химич. свойства типа (эфир был отнесён к типу воды и т. д.); кроме того, соединения со смешанными функциями приходилось относить одновременно к двум и более типам. Большое влияние на дальнейшее развитие теории оказали работы (вначале не полностью осознанные) Франкленда, к-рый на основании изучения металло-органич. соединений впервые установил правила валентности (1852). Первые представления о четырёх-валентности углерода сформулировал Кекуле (1857), он же высказал мысль о сцеплении в органич. соединениях атомов углерода друг с другом. Взгляды Кекуле явились значительным шагом вперёд; однако он не смог освободиться от представлений теории типов и остался на точке зрения Жерара, полагая, что формулы должны разъяснять лишь превращения органич. соединений.
Первым, кто фактически отбросил теорию типов, был англ, химик А. Купер; он считал, что атомы углерода способны сцепляться друг с другом и что это свойство придаёт соединениям углерода своеобразный характер. Свои взгляды Купер выразил в графич. формулах (1858), к-рые являлись уже близкими к современным конституционным формулам. Однако представления теории типов в то время были еще очень сильны, и О. х. продолжала оставаться, по выражению Бутлерова, в «неловком положении», теория сильно отставала от накопленных фактов. В частности, еще не находило себе объяснения явление изомерии. В 1822—23 Вёлер и Либих на примере циановой и гремучей кислот обнаружили существование веществ с разными свойствами и одинаковым составом. Впоследствии оказалось, что это явление очень широко распространено среди органич. соединений. Верцелиус назвал его изомерией. Почётная задача разъяснения явления изомерии была решена А. М. Бутлеровым.
III. Теория химического строения А. М. Бутлерова.
В России 60-е гг. 19 в. ознаменовались выдающимися успехами естествознания, тесно связанными с развитием промышленности и с общественно-поли-тич. движением. Мировоззрение русских учёных складывалось под влиянием передовых идей революционных демократов—А. И. Герцена, В. Г. Белинского, Н. Г. Чернышевского, Н. А. Добролюбова и др. Именно к этому периоду относится начало научной деятельности Д. И. Менделеева и И. М. Сеченова, затем К. А. Тимирязева и И. И. Мечникова. Материализм и диалектический подход к естествознанию являлись характерными чертами русских естествоиспытателей. Поэтому не случайно на долю именно русского учёного А. М. Бутлерова выпала честь создания подлинно научной материалистич. теории О. х.
Бутлеров ввёл в О. х. идею о строении вещества и ряд новых понятий: о химич. связи, о порядке связей атомов в молекуле, о взаимном влиянии посредственно и непосредственно связанных атомов и другие представления. Бутлеров резко восстал против агноститич. утверждений старых теорий о непознаваемости строения веществ, считая, что молекула является индивидом с присущей ему определённой химич. структурой. Бутлеров показал, что строение органич. соединений может быть установлено как синтетическим, так и аналитич. путём и что свойства веществ определяются их строением. Благодаря Бутлерову стало очевидным, что химич. строение является гораздо более глубоким и содер-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640


Большая Советская Энциклопедия Второе издание