Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 45
 
djvu / html
 

350
ФОСФОРИТЫ—ФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ
ство образует в Ф. зёрна или входит в состав цемента, скрепляющего эти зёрна и различные другие минералы Ф. в плотную породу. Главными разновидностями Ф. являются: желваковые Ф.— отдельные конкреции (желваки) разного размера (от 1—2 до 10—15 см), включённые во вмещающую породу (песок, глину, мел) и неравномерно распределённые в ней; зернистые Ф.— порода, сложенная мелкими (1—2 мм), но хорошо различимыми простым глазом зёрнами Ф., заключёнными во вмещающую породу (песок, песчаник, известняк); часто вместе с этими зёрнами встречаются фосфатизированные раковины, при большом количестве последних возникает зернисто-ракушечниковая фосфоритная порода; пластовые Ф.— сплошная, массивная порода, обычно состоящая из мельчайших (0,05—0,3 мм) зёрен или оолитов довольно чистого фосфатного вещества, скреплённых фосфатно-карбонатным или фосфатно-кремиистым цементом.
Наибольшее практич. значение имеют Ф. морского происхождения. Биолитная гипотеза связывает образование этих фосфоритов с массовой гибелью морских организмов. Согласно гипотезе, предложенной в 1934 советским учёным А. В. Казаковым, Ф. морского происхождения образуются за счёт чисто химич. процессов на небольшой глубине, когда под влиянием восходящих течений из океанических глубин поднимается обогащённая фосфором вода. В зоне шельфа уменьшается парциальное давление углекислоты, вода становится пересыщенной по отношению к фосфатным соединениям, и последние начинают выпадать из раствора, цементируя различные терригенные минералы в фосфоритную породу.
Ф. известны в отложениях различного возраста, начиная от докембрия и кончая плиоценом. Подавляющее большинство месторождений Ф. связано с перерывом в осадочном процессе и приурочено к основанию геологич. свит. На платформах Ф. обычно распространены на больших площадях. Продуктивная фосфоритная серия пластов имеет здесь небольшую мощность (3—5 м) и состоит из нескольких (2—3) фосфоритных слоев (мощностью 0,25—0,75 м), чередующихся чаще всего с глаукони-товыми песками; залегают они почти горизонтально. Наиболее крупные месторождения этого типа сосредоточены на территории Европейской части СССР (Вятско-Камское, Егорьевское, Полпинское, Щи-гровское) и в северо-западном Казахстане (Актю-бинское).
В геосинклинальных областях Ф. залегают в еложных условиях, отличаясь довольно крутыми углами наклона, обилием дизъюнктивных тектонических нарушений. Вмещающими породами здесь чаще всего являются кремни, кремнистые сланцы, известняки. Отдельные фосфоритные пласты имеют нередко значительную мощность (3—5—10 м), а вся фосфоритная серия достигает 50—75 м и характеризуется значительной изменчивостью мощности и состава. На контакте с интрузиями осадочные Ф. преобразуются в метаморфизованные. Крупнейшие месторождения геосинклинального типа находятся в СССР в хребте Малый Каратау (Юж. Казахстан); здесь же известны и залежи метаморфизованных Ф. Применяются Ф. преимущественно в сельском хозяйстве в качестве фосфорных удобрений (см.).
Месторождения Ф. широко распространены на территории СССР: на Урале, в Поволжье, в Ленинградской, Московской, Брянской, Калужской, Кировской и других областях РСФСР, в Эстонии,
Казахстане и в других местах. Мировой известностью пользуются месторождения Ф. США (Флорида, Зап. штаты и др.) и Сев. Африки (Египет, Алжир, Тунис, Марокко). Имеются месторождения Ф. и во многих других странах Европы и Азии.
Лит.: Архангельский А. Д., Стратиграфия и геологические условия образования русских фосфоритов, в кн.: Фосфориты СССР, Л., 1927; е г о ж е, Петрографические и химические типы русских фосфоритов, там же; Шатский Н. С., Фосфоритоносные формации и классификация фосфоритовых залежей, в кн.: Совещание по осадочным породам. Доклады, вып. 2, М., 1955; Безруков II. Л., О контактовом метаморфизме фосфоритов, «Доклады Акад. наук СССР», 1939, т. 24, № 3; Б у ш и н с к и и Г. И., Апатит, фосфорит, вивианит, М., 1952; Г и м м е л ь-фарб Б. М. иУнанянц Т. П., Сырьевая база туковой промышленности СССР, М.—Л., 1937; Г и м м е л ь-фарб Б. М., Агрономические руды, М.—Л., 193S; его же, Классификация месторождений фосфоритов, в кн.: Труды Гос. научно-исследовательского ин-та горно-химического сырья, вып. 2, М., 1955; Казаков А. В., Фосфатные фации. I. Происхождение фосфоритов и геологические факторы формирования месторождений, Л.—М., 1939 (Труды научного ин-та по удобрениям и инсектофунгисидам, вып. 145); е г о ж е, Геотектоника и формирование фосфоритных месторождений, «Известия Акад. наук СССР. Серия геологическая», 1950, JV» 5; О р л о в а Е. В.,-Фосфоритоносные бассейны зарубежных стран, М., 1951; Самойлов Я. В., К минералогии фосфоритовых месторождений, в кн.: Отчет по геологическому исследованию фосфоритовых залежей, под ред. Як. Самойлова, т. 3, 4, 6, 7, М., 1911—15 (Труды комиссии Моск. с.-х. ин-та по исследованию фосфоритов.. Серия I); Ш е р е ш е в с к и и А. И., Фосфатное сырье, М.—Л., 1946 (Требования промышленности к качеству минерального сырья, вып. 19).
ФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ — кислородные кислоты пятивалентного фосфора, образующиеся при взаимодействии фосфорного ангидрида Ра05 с водой. Выделены в свободном состоянии и изучены: м е т а-фосфориая кислота НР03 (Ра05+ Н20 = = 2НР03); пирофосфорная кислота Н4Р00,(Р205+2Н20=Н4Р20,) и ортофосфор-н а я кислота Н3Р04(Р205+ ЗН20=2Н3Р04). Последняя наиболее устойчива в водном растворе при обычных условиях и имеет наибольшее практич. значение; часто её называют просто фосфорной кислотой.
Фосфорный ангидрид, взаимодействуя с холодной водой, первоначально образует НР03, к-рая в водном растворе переходит постепенно, быстрее — при кипячении, особенно в присутствии сильных кислот, в Н3Р04. Чистую ортофосфорную кислоту в лаборатории обычно получают окислением фосфора азотной кислотой. При продолжительном нагревании Н3Р04 последовательно образуются Н4Р207 и НР03; эти две кислоты могут быть получены также добавлением Р2О5 к Н3Р04. Чистая 100%-ная Н3Р04— белые кристаллы моноклинич. системы, плотность 1,88 г!см3, плавится при 42,4°, превращаясь в сиропообразную жидкость, имеющую большую склонность к переохлаждению. В продажу поступает в виде концентрированного сиропообразного водного раствора, образует кристаллогидрат состава HgPOj-^HaO с г°Пл. 29,3°. Кипит как азеотропная смесь, состав к-рой меняется от 91,1% Р205 до 92,1% Р205 (чистая Н3Р04 содержит 72,4% Р205). С водой Н3Р04 смешивается во всех отношениях. В водном растворе — трёхосновная кислота, сильная по отношению к первой ступени диссоциации (Н3Р04;±Н2РО 4 + Н + ), средняя — ко второй и слабая — к третьей. Даёт три ряда солей — фосфатов (см.), и разнообразные сложные эфиры. В остальном при обычной температуре химически мало активна и не отдаёт кислорода. Ниже 350°—400° Н3Р04 не восстанавливается даже водородом и углем. Пирофосфорная кислота Н4Р207 — бесцветная стекловидная масса, 1°пл. 61°. При плавлении разлагается с образованием Н8Р04 и полифосфорных кис-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Большая Советская Энциклопедия Второе издание