Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Введенский Б.А. Большая советская энциклопедия Том 45
 
djvu / html
 

370
ФОТОЛИЗ ГАЛОГЕННОГО СЕРЕБРА—ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
гаются лишь в случае, когда вторичные термич. реакции происходят по цепному механизму с большой длиной цепи. Направление первичного фотохимич. процесса и вероятность вступления активных частиц, получаемых в первой стадии, в дальнейшие реакции могут изменяться в зависимости от энергии поглощённого кванта света (см. Фотохимия).
Исследования Ф. органич. и неорганич. соединений дали много ценных сведений о механизмах химич. реакций, позволили изучить свойства и оценить реакционную способность ряда атомов и свободных радикалов. Ф. нек-рых соединений имеет важное практич. значение; прежде всего нужно упомянуть о прямом и сенсибилизированном Ф. галогенных солей серебра, составляющем основу фотографии, и о еще не осуществлённом сенсибилизированном Ф. воды на водород и кислород, при к-ром энергия света превращается в химич. энергию конечных продуктов. Последняя реакция является одним из путей использования солнечной энергии, и над её осуществлением работают учёные многих стран.
Лит. См. при ст. Фотохимия.
ФОТбЛИЗ ГАЛОГЕННОГО СЕРЕБРА — разложение хлористого, бромистого и йодистого серебра под действием лучистой энергии с образованием металлического серебра и отщеплением галогенов. Ф. г. с. является восстановительным процессом. При Ф. г. с. в ионной решётке кристаллов галогенных солей серебра в результате поглощения кванта лучистой энергии от иона галогена отрывается электрон и нейтрализует положительный ион серебра с образованием атомного серебра (см. Изображение скрытое). Получаемое в результате Ф. г. с. атомное и коллоидное металлич. серебро составляют скрытое изображение, превращаемое в видимое фо-тографич. проявлением. Длительное действие света вызывает глубокий Ф. г. с. и даёт видимое фотографич. почернение. Этот процесс протекает при копировании на бумагах с видимым изображением (аристо-типных, альбуминных и др.).
Лит.: Катушев Я. М. иШеберстов В. И., Основы теории фотографических процессов, 2 изд., М., 1954.
ФОТОЛИТОГРАФИЯ (см. Фото... и Литография) — способ изготовления литографской печатной формы (см. Литография) с фотографическим переносом изображения на поверхность литографского камня. В качестве светочувствительного материала для копирования фотографич. негатива на камень применяется раствор белка и двухромовокислого аммония. Ф. в значительной мере вытеснена фотоме-ханич. способами изготовления форм плоской печати на металлич. пластинах (см. Офсетная печать).
ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ (см. Фото... и Люминесценция)— люминесценция, возбуждаемая при поглощении света. Ф. может возбуждаться видимым или ультрафиолетовым светом. Простейший случай Ф.— резонансное излучение (см.) атомных паров, когда излучается свет с той же частотой, к-рую имеет возбуждающий свет. В более сложных случаях Ф. применимо правило Стокса, согласно к-рому свет люминесценции имеет частоту меньшую (или длину волны большую), чем возбуждающий свет. Правило Стокса в такой формулировке часто нарушается. Часть спектра люминесценции, расположенная при больших длинах волн, чем длина волны возбуждающего света, называется стоксовой, а часть спектра с длинами волн, меньшими длины волны возбуждающего света,— антистоксовой. Появление антистоксовой части спектра Ф. при обычных условиях (в отсутствие возбуждённых атомов) невозможно в атомных парах, но часто наблюдается при Ф. молекул или более сложных систем (см. Люминофоры).
Возникновение антистоксовой Ф. можно пояснить при помощи схемы энергетич. уровней молекулы (см. рис.). А и В — основное и возбуждённое электронные состояния, а уровни, отмеченные цифрами,— колебательные или вращательные уровни энергии молекулы. Если при данной температуре
часть молекул находится на к.-л.__________,
уровне состояния А, то возможно в ~
поглощение света, в результате : к-рого, напр., происходит переход, указанный стрелкой hi. Как видно из схемы, при излучении с уровня, достигнутого при поглощении, могут испускаться частоты как меньшие, так и большие v, что и даёт стоксовы и антистоксовы линии Ф. Спектр Ф. такого типа наблюдается, напр., при Ф. паров двухатомных молекул, если возбуждение производится монохроматич. светом (резонансные серии).
При Ф. сложных молекул спектр А] излучения в большинстве случаев представляет собой широкую бесструктурную полосу или имеет грубую структуру. Во многих случаях распределение энергии в спектре излучения, выраженное в числе квантов, приблизительно зеркально симметрично по отношению к спектру поглощения (в шкале частот). Это — так называемое правило зеркальной симметрии, установленное советским учёным В. Л. Лёвшиным (в 1931). В сложных молекулах после поглощения света происходит очень быстрое перераспределение молекул по колебательно-вращательным уровням верхнего электронного состояния, вследствие чего спектр излучения не зависит или слабо зависит от возбуждающей частоты. При этом также может наблюдаться как стоксова, так и антистоксова части спектра. В некоторых случаях при возбуждении частотами, лежащими в области спектра излучения, наблюдается ослабление или исчезновение антистоксовой части спектра.
В результате междумолекулярных взаимодействий, а в сложных молекулах и вследствие внутримолекулярных процессов может происходить переход электронной энергии возбуждения в энергию колебательного, вращательного и поступательного движения молекул, т. е., другими словами,— в тепловую энергию. Такие процессы называются тушением Ф. и приводят к тому, что квантовый выход Ф. оказывается меньше единицы.
Выход Ф., вообще говоря, сложным образом зависит от длины волны возбуждающего света. Для Ф. молекул в жидкой или твёрдой среде советский учёный С. И. Вавилов установил (в 1924) закономерность, к-рую можно рассматривать как обобщение правила Стокса. Согласно закону Вавилова, квантовый выход.Ф. постоянен в широкой области длин волн возбуждающего света (стоксово возбуждение) и резко падает при длинах волн, лежащих в области спектра излучения (антистоксово возбуждение). Закон Вавилова нарушается при Ф. сложных молекул в газовой фазе, причём наблюдается уменьшение квантового выхода не только при антистоксовом возбуждении, но и при уменьшении длины волны возбуждения. Это связано с увеличением вероятности безизлучательных переходов в результате превращения значительной доли электронной энергии в колебательную энергию молекулы. В этом случае междумолекулярные взаимодействия, возникающие при добавлении нек-рых посторонних

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Большая Советская Энциклопедия Второе издание